Belo Horizonte – Brazil yang merupakan juara grup A menghadapi dan diperkuat oleh Neymar dan Dani Alves menghadapi Chile yang menjadi runner-up grup B dan diperkuat Alexis Sanchez dan Claudio Bravo di babak 16 besar Piala Dunia 2014.
Pertandingan berlangsung sangat seru dimana Brazil mencetak gol terlebih dahulu di menit-18 oleh David Luiz. Kemudian di meni-32, Alexis Sanchez menyamakan kedudukan. Setelah itu banyak peluang yang diciptakan oleh kedua tim, namun hasil seri masih berlangsung sampai pertandingan harus diselesaikan lewat adu pinalti.
Dalam adu pinalti ini, Brazil memenangkan pertandingan dengan skor (3-2). Dengan hasil kemenangan ini, Brazil maju ke babak 8 besar Piala Dunia 2014.